Masar
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Bac Tunisie
Chimie/CI-B
Entraîner la reconnaissance
CI-BCinétique chimique

Vitesse de réaction et temps de demi-réaction : exploitation d'une courbe x(t)x(t) ou [X](t)[X](t)

Idée directrice

La trajectoire est de lire et exploiter une courbe cinétique donnée (x(t)x(t) ou [produit](t)[\text{produit}](t)) : calculer la vitesse instantanée comme pente de la tangente, la vitesse initiale en t=0t=0, et repérer graphiquement le temps de demi-réaction t1/2t_{1/2} à partir de xmax/2x_{\max}/2. L'enjeu est de distinguer vitesse volumique vv et variation d'avancement dx/dt\mathrm{d}x/\mathrm{d}t, et de montrer que vv décroît au cours du temps car les concentrations des réactifs diminuent.

Signature de reconnaissance — l'énoncé se trahit ainsi

« La courbe [H2O2](t)[\text{H}_2\text{O}_2](t) est représentée ci-contre. Calculer la vitesse initiale de la réaction » ; « Tracer la tangente en t=0t=0 et en déduire v0v_0 » ; « Définir et déterminer graphiquement t1/2t_{1/2} » ; « Montrer que la vitesse de réaction diminue au cours du temps »

Sujet principal

Exercice — cinétique de décomposition de H₂O₂

4 questionsFigure fournieCorrigé masqué

On étudie la réaction de décomposition de l'eau oxygénée en présence d'ions Fe3+\text{Fe}^{3+} (catalyseur) :

2H2O2(aq)2H2O()+O2(g)2\,\text{H}_2\text{O}_{2(aq)} \longrightarrow 2\,\text{H}_2\text{O}_{(\ell)} + \text{O}_{2(g)}

On prépare une solution de volume V=50,0 mLV = 50{,}0\text{ mL} avec une concentration initiale [H2O2]0=0,400 molL1[\text{H}_2\text{O}_2]_0 = 0{,}400\text{ mol}\cdot\text{L}^{-1}. On suit [H2O2](t)[\text{H}_2\text{O}_2](t) par dosage. La courbe expérimentale ci-dessous représente [H2O2](t)[\text{H}_2\text{O}_2](t) : elle comporte les tangentes en t=0t=0 et t=20 mint=20\text{ min}, ainsi qu'une construction de demi-concentration.

  1. Dresser le tableau d'avancement. En déduire l'avancement maximal xmaxx_{\max}.
  2. On s'intéresse à la vitesse volumique de réaction vv (et non à la vitesse de disparition de H2O2\text{H}_2\text{O}_2). Rappeler la distinction, puis estimer vv à partir de la figure.
    1. Écrire v=12d[H2O2]dtv = -\dfrac{1}{2}\dfrac{\mathrm{d}[\text{H}_2\text{O}_2]}{\mathrm{d}t}. Distinguer explicitement la vitesse volumique de disparition de H2O2\text{H}_2\text{O}_2, égale à d[H2O2]dt-\dfrac{\mathrm{d}[\text{H}_2\text{O}_2]}{\mathrm{d}t}, de la vitesse de réaction vv (facteur stœchiométrique 1/21/2).
    2. Estimer graphiquement les pentes des tangentes en t=0t=0 et en t=20 mint=20\text{ min}. En déduire v0v_0 puis v(20 min)v(20\text{ min}).
    3. Comment évolue vv au cours du temps ? Justifier qualitativement.
  3. Temps de demi-réaction.
    1. Définir le temps de demi-réaction t1/2t_{1/2}.
    2. À partir de [H2O2]0/2[\text{H}_2\text{O}_2]_0/2 et de la construction sur la figure, lire graphiquement t1/2t_{1/2}.
  4. En doublant la concentration initiale à VV constant, on observe t1/2=15,0 mint_{1/2}' = 15{,}0\text{ min} (inchangé). Que peut-on en déduire sur l'ordre de la réaction par rapport à H2O2\text{H}_2\text{O}_2 ?
Voir la correction commentéeAprès avoir posé votre démarche

1. n0(H2O2)=[H2O2]0×V=0,400×0,050=2,0×102 moln_0(\text{H}_2\text{O}_2)=[\text{H}_2\text{O}_2]_0\times V=0{,}400\times0{,}050=2{,}0\times10^{-2}\text{ mol}. L'eau oxygénée est le réactif limitant (seul réactif) ; avec le coefficient 2 :

xmax=n0/2=1,0×102 molx_{\max} = n_0/2 = \boxed{1{,}0\times10^{-2}\text{ mol}}

2.(a) La vitesse volumique de disparition de H2O2\text{H}_2\text{O}_2 est d[H2O2]/dt-\mathrm{d}[\text{H}_2\text{O}_2]/\mathrm{d}t. La vitesse volumique de la réaction tient compte du coefficient 2 :

v=12d[H2O2]dtv = -\frac{1}{2}\frac{\mathrm{d}[\text{H}_2\text{O}_2]}{\mathrm{d}t}

Ainsi vv vaut la moitié de la vitesse de disparition. Les pentes lues sur la figure sont d[H2O2]/dt\mathrm{d}[\text{H}_2\text{O}_2]/\mathrm{d}t.

2.(b) Avec les pentes de la figure :

v0=12×(1,85×102)=9,25×103 molL1min1v_0 = -\frac{1}{2}\times(-1{,}85\times10^{-2}) = \boxed{9{,}25\times10^{-3}\text{ mol}\cdot\text{L}^{-1}\cdot\text{min}^{-1}}
v(20 min)=12×(7,34×103)=3,67×103 molL1min1v(20\text{ min}) = -\frac{1}{2}\times(-7{,}34\times10^{-3}) = \boxed{3{,}67\times10^{-3}\text{ mol}\cdot\text{L}^{-1}\cdot\text{min}^{-1}}

La vitesse volumique de réaction diminue au cours du temps (pente moins raide à t=20 mint=20\text{ min} qu'à t=0t=0).

3.(a) Le temps de demi-réaction est la durée au bout de laquelle la moitié du réactif limitant est consommée : [H2O2](t1/2)=[H2O2]0/2=0,200 mol⋅L1[\text{H}_2\text{O}_2](t_{1/2})=[\text{H}_2\text{O}_2]_0/2=0{,}200\text{ mol·L}^{-1}.

3.(b) Lecture graphique : t1/2=15,0 min\boxed{t_{1/2}=15{,}0\text{ min}}. Contrôle d'ordre 1 : k=ln2/15,00,0462 min1k=\ln2/15{,}0\approx0{,}0462\text{ min}^{-1}.

4. Le facteur cinétique responsable de la baisse de vv est la concentration des réactifs, qui diminue au fur et à mesure de la transformation. Ni la température ni un catalyseur ne varient dans ce suivi.

Exercices d'entraînement — une nuance à la fois

Entraînement 01 / 01

Drill CI-B.1 — facteurs cinétiques

1 questionCorrigé masqué

Citer trois facteurs cinétiques et préciser, pour chacun, l'effet d'une augmentation sur la vitesse.

Voir la correction commentéeAprès avoir posé votre démarche

Trois facteurs : température ↑ → vitesse de la réaction ↑ ; concentration des réactifs ↑ → vv ↑ ; catalyseur → vv ↑ sans être consommé. Chacun est un facteur cinétique.

Ils ne fixent pas un réactif limitant ni xmaxx_{\max} : ils modulent la vitesse volumique. Le temps de demi-réaction diminue lorsque vv augmente (à xmaxx_{\max} fixé).

Méthode / Automatismes
  • Identifier le signe : d[reˊactif]/dt<0\mathrm{d}[\text{réactif}]/\mathrm{d}t < 0, donc v=1νd[reˊactif]dt>0v = -\frac{1}{\nu}\frac{\mathrm{d}[\text{réactif}]}{\mathrm{d}t} > 0ν\nu est le coefficient stœchiométrique.
  • La pente de la tangente à la courbe [X](t)[X](t) donne d[X]/dt\mathrm{d}[X]/\mathrm{d}t directement (unité : molL1s1\text{mol}\cdot\text{L}^{-1}\cdot\text{s}^{-1}).
  • t1/2t_{1/2} se lit à l'abscisse correspondant à [reˊactif]0/2[\text{réactif}]_0/2 sur la courbe [reˊactif](t)[\text{réactif}](t).
  • Si t1/2t_{1/2} est indépendant de [reˊactif]0[\text{réactif}]_0, la réaction est d'ordre 1. S'il augmente avec [reˊactif]0[\text{réactif}]_0, c'est d'ordre 0 ; s'il diminue, ordre >1>1.
Pièges classiques

Piège fréquent : oublier le coefficient stœchiométrique dans l'expression de vv. Si la réaction s'écrit 2Aproduits2\,\text{A}\to\text{produits}, alors v=12d[A]dtv = -\frac{1}{2}\frac{\mathrm{d}[\text{A}]}{\mathrm{d}t}, pas d[A]dt-\frac{\mathrm{d}[\text{A}]}{\mathrm{d}t}. Confondre les deux multiplie (ou divise) la vitesse par 2, induisant une erreur sur v0v_0 et sur l'ordre apparent.

Variantes rencontrées : Suivi de la formation d'un produit [P](t)[\text{P}](t) croissant au lieu d'un réactif décroissant (même logique, signe positif). Courbe x(t)x(t) directement donnée en moles au lieu de concentration (diviser la pente par VV pour obtenir vv). Comparaison de deux courbes à deux températures différentes pour classer t1/2t_{1/2}.

Où ce scénario est tombé

Bac 2020 — Sciences physiques — session principale· Chimie — Exercice 1probableCinétique (exercice 1).
Bac 2022 — Sciences physiques — session principale· Chimie — Exercice 1 (cinétique I⁻ / S₂O₈²⁻)attestéMélanges thiosulfate / peroxodisulfate / iodure; suivi cinétique à température constante.
Bac 2024 — Sciences physiques — session principale· Chimie — Exercice 1 (cinétique)attestéCinétique; facteur cinétique (OCR 2024).